考研无机化学讲义4.10:含氧酸盐热分解的歧化反应规律

2012/10/24 18:09:41 来源: 网络
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  十.含氧酸盐热分解的歧化反应规律

  这种类型热分解虽也属氧化还原反应,但其氧化还原反应是发生在同一元素上,结果使该元素的氧化数一部分变高,另一部分则变低,如NaClO、Na2SO3、Cu2SO4等。

  1.阴离子的歧化反应: 具备三个条件

  (1) 成酸元素的氧化态处于中间价态;

  (2) 酸根阴离子必须是不稳定的,而且歧化后元素的价态是稳定的,例如ClO3-可歧化为Cl-和ClO4-;

  (3) 含氧酸盐中阳离子必须稳定,它们都是碱金属和少数活泼的碱土金属离子等,如

  3NaClO=2NaCl+NaClO3

  4KClO3=KCl+3KClO4

  4Na2SO3=Na2S+3Na2SO4

  其中Cl和S发生了歧化

  应注意这三个条件必须同时具备,否则不发生这类反应,如亚硝酸钾和亚硝酸银中,氮原子处中间价态,但由于硝酸根不如亚硝酸根稳定,因此受热时不会发生这种类型的反应.

  2.阳离子歧化反应

  含氧酸盐中,若阳离子不稳定时,加热也可能发生歧化分解,如:

  Hg2CO3=HgO+Hg+CO2

  Mn2(SO4)3=MnO2+MnSO4+2SO3

  有的在水溶液中进行:

  2Cu+(aq)=Cu2+(aq)+Cu

  综上所述:在常见的含氧酸盐中磷酸盐、硼酸盐、硅酸盐都比较稳定,它们在加热时不分解,但易脱水缩合为多酸盐;硝酸盐及卤酸盐不稳定,由于它们的酸根离子具有氧化性,因此加热这类盐会发生不同形式的氧化还原反应,随金属阳离子的不同产物各异,如硝酸盐的几种类型;碳酸盐和硫酸盐等居中,且硫酸盐的分解温度高于碳酸盐,一般含氧酸盐的酸式盐不如正盐稳定。

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