3—7 配位离解平衡

　　一、稳定常数（K稳）和逐级稳定常数（K稳i）

　　配离子在水溶液中存在着生成和离解平衡，如：

　　Ag++2NH3=Ag(NH3)2+

　　其实配离子在溶液中是逐级形成的，如Ag(NH3)2+是分两步：

　　Ag++NH3=Ag(NH3)+ k1=…………

　　Ag(NH3)++NH3=Ag(NH3)2+ k2=…………

　　k1,k2称为Ag(NH3)2+逐级稳定常数，显然K稳=k1·k2

　　另外，也有使用不稳定常数和逐级不稳定常数，即：K不稳=1/K稳

　　二、配离子溶液中有关离子浓度的计算：

　　在利用稳定常数进行有关配位理解计算，要注意： 1各逐级稳定常数都很大，（K稳很大）， 2配体大大过量

　　例1：在10ml 0.20 mol·L-1AgNO3溶液中，加入10ml 1.0mol·L-1 NaCN,计算平衡溶液中Ag+浓度，已知K稳（Ag(CN)2-）=1.3×1021。

　　三、配位理解平衡的移动

　　在配位离解的系统中，若加入某些试剂，使溶液中同时存在沉淀平衡或氧化还原平衡或酸碱平衡，则溶液中各组分的浓度应同时满足多重平衡。

　　练习1：（1）欲用100ml氨水溶解1.0g AgCl，求氨水的最低浓度。（2）在上述溶液中加入0.6g KBr(s)，是否有AgBr沉淀产生？（3）若要使AgBr沉淀完全溶解，这是氨水的最低浓度是多少？

　　已知：Ksp(AgCl)=1.6×10-10;Ksp(AgBr)=7.7×10-13;K稳(Ag(NH3)2+)=1.6×107

　　练习2：已知K稳(Zn(CN)42-)=5.75×1016;φ(Zn2+/Zn)=-0.763V，求算Zn(CN)42-+2e=Zn2++4CN-的φ。

　　练习3：为什么在水溶液中，Co3+能氧化水，而在氨水中形成[Co(NH3)6]3+却不能氧化水？ 已知K稳[Co(NH3)6]3+=1.58×1035；K稳[Co(NH3)6]2+=1.38×105；Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5, φ(Co3+/Co2+)=1.81V, φ(O2/OH-)=0.42V, φ(O2/H2O)=1.23V。

　　习题4：水中铁盐会导致红棕色Fe(OH)3在瓷水槽里沉淀，通常用草酸H2C2O4溶液去洗涤，以除去这种沉淀物，试通过计算证明所列下列两个方程式中哪一个更能表达Fe(OH)3的溶解机理。

　　（1）酸碱机理：2Fe(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)=3Fe3+(aq)+6H2O+3C2O42-(aq)

　　（2）配离子生成机理：Fe(OH)3(s)+3H2C2O4(aq)=Fe(C2O4)33-(aq)+3H2O+3H+(aq)

　　已知：K稳Fe(C2O4)33-=1.0×1020,KspFe(OH)3=1×1036,

　　H2C2O4:K1=6×10-2,K2=6×10-5,Kw=1.0×10-14

　　习题5:试求AgI在下列溶液中的溶解度:(1)1.0mol/L氨水;(2)0.10mol/LKCN溶液。已知Ksp(AgI)=1.5x10-16, β2(Ag(NH3)2+)=1.6x107; β2(Ag(CN)2)=1.3x1021

　　习题6：已知Au3+ 1.41 Au+ 1.68 Au; AuCl4- 0.82 AuCl2- 1.35 Au

　　求：（1）AuCl4- 和AuCl2-的累积稳定常数；

　　（2）3Au+ Au3+ +2Au的平衡常数；

　　（3）3AuCl2- AuCl4-+2Au +2Cl- 的平衡常数。