3—6 有效原子序数（EAN）规则（Effective atomic number）

　　一、概念

　　1927年英国化学家西奇维克提出，是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如：

　　[Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e-

　　[Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e- →Kr(氪) -36e-

　　[Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e-

　　对于中心原子三偶数电子的，可直接形成羰基配合物，而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定，（不能满足EAN），所以它们容易氧化，还原或聚和成多核配合物，以符合EAN要求，如V为23e-，在形成V(CO)6的总电子数为35，它不稳定，易被还原成[V(CO)6]-。而V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]-

　　又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在，它们的结构，有效原子序数计算如下图：

　　二、常见配体提供电子数的计算

　　1、NO：一氧化氮分子虽不是有机配体，但与CO十分类似。能理解成NO+，与CO有相当数目的电子（等电子体）。NO参加配体是以三电子成键，因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如：

　　[Co(CO)3NO]→27+6+3=36e- [Fe(CO)2(NO)2] →26e-+4e-+6e-=36e-

　　[Mn(CO)(NO)3] →25+2+9=36e- [Cr(NO)4] →24+12=36e-

　　2、烷基与金属形成σ键，按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。

　　如：[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e-

　　[Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e-

　　[Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e-

　　3、环戊二烯基和羰基的混合配合物：环戊二烯基作为5个e-，如：

　　[Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e-

　　[Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e-

　　[V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e-

　　各类配体在计算EAN时所提供的电子数为：

　　二、16e-和18e-

　　EAN法则的另一种说法是18e-规则。而中心原子内层电子不予考虑，只考虑外层和次外层的电子（即价电子），中心原子价电子数加上配体给予的电子数目总和等于18e-时，则形成稳定的配合物。一些过渡元素不成键的内层电子数也是18。