3—3 配合物价键理论

　　一、基本要点

　　1、中心原子M和配体之间的结合是由M提供空轨道，L提供孤电子对而形成的配位键。有σ配键、π配键。

　　2、中心原子（或离子）提供的空轨道，必须进行杂化，杂化轨道的类型决定了配离子的空间构型和稳定性。如：

　　sp（直线）、sp2（平面三角）、sp3（正四面体）、dsp2（平面正方）、dsp3（三角双锥）、d2sp2（d4s，四方锥）、d2sp3（sp3d2，八面体）

　　3、中心原子由(n-1)dnsnp轨道杂化而形成的配合物称内轨型配合物；而由nsnpnd轨道杂化而形成的配合物称外轨型化合物，内轨型配合物稳定性大于外轨型化合物。

　　4、高自旋和低自旋配合物

　　1与自由离子比较，形成配合物后，体系成单电子数未变，而磁矩（μ）未变，称为高自旋配合物，一般为外轨型配合物，而主量子数相同的价轨道杂化成键。

　　2与自由离子比较，形成配合物后，成单电子数减小，磁矩（μ）变小，称为低自旋配合物，即(n-1)d轨道参与杂化成键。

　　判断高自旋和低自旋配合物方法：

　　1实验测定：

　　2经验方法

　　a、电负性大，高自旋，如F-,O2-等。（F-；H2O等）

　　b、电负性小：低自旋：C、N等。（CN-；NO2-；CO等）

　　例：指出下列配离子（1）中心离子的电子排布情况。（2）杂化类型，配合物类型（内轨型还是外轨型）、空间构型及磁矩。

　　1 Ni(CN)42- 2 Ni(CO)4 3 Cr(H2O)63+ 4 CoF63-

　　5 Co(NH3)62+(μ=3.8μB) 6 Co(NO)64-(μ=1.8μB)