考研无机化学讲义3.2:配合物的异构现象

2012/10/24 17:28:45 来源: 网络
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  3-2 配合物的异构现象

  1、构造异构:配合物的实验式相同,但中心原子于配体间连接的方式不同而引起的异构。主要有:

  (1)离解异构:如[Co(NH3)5Br]SO4和[Co(NH3)5SO4]Br

  (2)水合异构:如[CrCl(H2O)5]Cl·H2O和[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O

  (3)配位异构:如[Co(en)3][Cr(CN)6]和[Cr(en)3][Co(CN)6]

  (4)键合异构:如[Co(ONO)2(NH3)4]Cl和[Co(NO2)2(NH3)4]Cl

  (5)聚合异构:如[Co(NH3)6][Co(NO2)6]和[Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4]

  2、立体异构: 配合物的实验式和成键原子连结方式都相同,但配体在空间排列方式不同而引起的异构。又分为:

  (1)几何异构:配体在空间相对位置不同而产生的异构现象。如:[Pt(NH3)2Cl]有两种异构体——顺式和反式

  橙黄色,μ>0,溶解度大 亮黄色,μ<0,溶解度小

  [CrCl2(NH3)4]+也有2种异构体,顺式和反式八面体Ma3b3存在面式、径式,如:[Co(CN)3(NH3)3].

  常见化合物类型与几何异构体数关系

平四方形
MX4
MX3Y
MX2Y2
MX2Y2
MXY2K
 
 
异构体数
1
1
2
2
3
 
 
八面体
MX6
MX5Y
MX4Y2
MX3Y3
MX4YZ
MX3Y2Z
MX2Y2Z2
异构体数
1
1
2
2
2
3
5

  (2)旋转异构:若一个与其镜像不能叠合,则该分子与其镜像像互为旋光异构,如[Pt(NH3)2(NO2)2Cl]的旋光异构体为:

例:画出下列配合物可能存在的立体异构体。

(1)[PtClBrNH3Py] (2)[PtCl2(NO2)(NH3)2]

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